Dans ce travail, nous nous sommes intéressés à l'amélioration de la description, par des méthodes théoriques de type DFT, des systèmes de type M2Ln (avec M = Ti, Co, Pd et L = CO, N2, O2) où les états de bas spin sont de caractère multiréférence et doivent être décrits de façon approchée mais satisfaisante. Ceci n'a été possible qu'avec une utilisation intensive et systématisée (quoique difficilement automatisable !) de la méthode " Unrestricted DFT Broken Symmetry " et en s'appuyant sur les informations fournies par les études expérimentales menées en parallèle au sein du laboratoire, concernant les structures et les propriétés spectroscopiques. On peut dire que la description de la structure moléculaire de ces systèmes complexes se trouve proche de la limite actuelle des capacités de la chimie quantique, mais représente un défi motivant. En effet, si nous avons souvent été confrontés à des cas de surfaces de potentiel complexes, présentant des minima multiples, séparés par des barrières énergétiques faibles, au point d'être qualifiables de protéiformes, ces systèmes possèdent une photophysique et/ou une photochimie intéressante car parfois très sélectives sous les " effets de matrices " qui peuvent laisser prévoir des réactivités spécifiques en fonction de la nature du support
